Crystal Structure, Vibrational Spectroscopic Characterization, and Bond Valence Sum (BVS) Analysis of a Copper(II)-H2EDTA-Based Coordination Polymer [Cu(H2EDTA)]n·H2O

Аннотация

Новое координационное соединение меди (II) [Cu (H₂EDTA) ]·H₂O было синтезировано путем медленного испарения из смешанной водно-ДМФ среды в контролируемых условиях pH. Монокристаллический рентгеноструктурный анализ выявил шестикоординатный центр меди (II), окруженный четырьмя атомами кислорода и двумя атомами-донорами азота из частично депротонированного лиганда H₂EDTA, образующий искаженную октаэдрическую геометрию. Кристаллографические результаты подтвердили хелацию как карбоксилатного кислорода, так и аминного азота к иону Cu (II).

Фурье-трансформные инфракрасные (ФТ-ИК) и комбинационные спектроскопические исследования подтвердили координационный режим, выявив характерные асимметричные и симметричные удлиненные колебания координированных карбоксилатных групп. Наблюдаемые значения Δν (ν_asym-ν_sym) указывают на преимущественно бидентатную координацию карбоксилатных частей. Вибрации металл-лиганда в низкочастотной области дополнительно подтвердили образование связей Cu-O и Cu-N.

Анализ суммы валентностей связей (BVS) дал значение 2,07, соответствующее +2 степени окисления меди и подтверждающее структурные данные, полученные в результате монокристаллического анализа. Незначительное отклонение от идеального значения отражает незначительное геометрическое искажение в координационной сфере. Термическое поведение, исследованное TG-DTA, продемонстрировало наличие решетчатых молекул воды и показало поэтапное расщепление координированной структуры.

Комбинированные кристаллографические и спектроскопические исследования дают полное представление о координационной среде и характеристиках связи системы Cu (II)-H₂EDTA, что способствует структурной химии комплексов меди на основе EDTA.